ג'יימס אוקסלי למד צ'לו בקולג' המלכותי למוסיקה בלונדון והמשיך לימודי מוסיקה באמצעות מלגה באוקספורד. הוא למד שירה עם רודולף פירניי. אוקסלי הופיע בכל אולמות הקונצרטים החשובים בלונדון. הוא שר את המיסה סולמניס (בטהובן) עם היינריך שיף ותזמורת עידן ההארה, רנאר (סטרווינסקי) בבי. בי. סי פרומס, בריאת העולם (היידן) והמיסה הגדולה של מוצרט עם התזמורתה קאמרית הסקוטית, ומשתה אלכסנדר (הנדל) בניצוחו של ניקולס מקגיגן. הוא הופיע ברחבי אירופה ובעיקר בצרפת שם עבד עם המנצחים פיליפ הרווגה, הרווי ניקט וכריסטוף רוסה. לאחרונה הופיע בישראל במצרים עם "איל פונדמנטו" בצרפת ובבלגיה ושר בפסטיבל הנדל בגטינגן, גרמניה. כמו כן הופיע עם התזמורת הסקוטית הלאומית המלכותית, סינפוניה בריטן, האקדמיה של סט. מרטין בשדות, "האמנויות הליריות", הסיקסטין, מקהלת ותזמורת מונטוורדי בניצוחו של גרדינר, גבריאלי קונסורט ואחרים. הופעותיו האופראיות כוללות את הכתרתה של פופיאה (מונטוורדי) עם האופרה האנגלית הלאומית, המלך ארתור (פרסל) עם האופרה הקומית בפריס, ורתר (מסנה) עבור פסטיבל ווקספורד, החטיפה מן ההרמון  (מוצרט) בפסטיבל ספולטו בניצוחו של ריצ'רד היקוקס ואריודנטה (הנדל) בפסטיבל קובנט גרדן. הוא מופיע באופן קבוע באופרה דה רן, שם שר באופרות מאת צ'ייקובסקי, וגנר, בריטן, שומן, שטראוס ומוצרט.